1）若電極反應為O＋e-→R，反應前溶液中只含有反應粒子O，且O、R在溶液均可溶，控制掃描起始電勢從比體系標準平衡電勢(φ平)正得多的起始電勢(φi)處開始勢作正向電掃描。

 

2）當電極電勢逐漸負移到(φ平)附近時，O開始在電極上還原，并有i法拉第通過。由于電勢越來越負，電極表面反應物O的濃度逐漸下降，因此向電極表面的流量和電流就增加。當O的表面濃度下降到近于零，電流也增加到較大值Ipc，然后電流逐漸下降。當電勢達到(φr)后，又改為反向掃描。

 

3）隨著電極電勢逐漸變正，電極附近可氧化的R粒子的濃度較大，在電勢接近并通過(φ平)時，表面上的電化學平衡應當向著越來越有利于生成R的方向發(fā)展。于是R開始被氧化，并且電流增大到峰值氧化電流ipa，隨后又由于R的顯著消耗而引起電流衰降。整個曲線稱為“循環(huán)伏安曲線”。

 

循環(huán)伏安的應用：

循環(huán)伏安是一種很有用的電化學研究方法，可用于電極反應的性質(zhì)、機理和電極過程動力學參數(shù)的研究。也可用于定量確定反應物濃度，電極表面吸附物的覆蓋度，電極活性面積以及電極反應速率常數(shù)、交換電流密度，反應的傳遞系數(shù)等動力學參數(shù)。

(1)電極可逆性的判斷循環(huán)伏安法中電壓的掃描過程包括陰極與陽極兩個方向，因此從所得的循環(huán)伏安法圖的氧化波和還原波的峰高和對稱性中可判斷電活性物質(zhì)在電極表面反應的可逆程度。若反應是可逆的，則曲線上下對稱，若反應不可逆，則曲線上下不對稱。

 

(2)電極反應機理的判斷循環(huán)伏安法還可研究電極吸附現(xiàn)象、電化學反應產(chǎn)物、電化學—化學耦聯(lián)反應等,對于有機物、金屬有機化合物及生物物質(zhì)的氧化還原機理研究很有用。